30. 吸附平衡條件是如何設(shè)置的？
在靜態(tài)容量法物理吸附實(shí)驗(yàn)中，所謂吸附平衡是在一定的擴(kuò)散時(shí)間內(nèi)，體系中氣體壓力變化始終在允許誤差范圍內(nèi)的狀態(tài)。它與投氣方式共同組成了物理吸附儀器測(cè)量準(zhǔn)確度中最核心的環(huán)節(jié)。若平衡時(shí)間不夠，
化學(xué)吸附儀生產(chǎn)廠家則所測(cè)得的樣品吸附量或脫附量小于達(dá)到平衡狀態(tài)的量，而且前一點(diǎn)的不完全平衡還會(huì)影響到后面點(diǎn)的測(cè)定。例如，測(cè)定吸附曲線時(shí)，在較低相對(duì)壓力沒有完成的吸附量將在較高的壓力點(diǎn)被吸附，這導(dǎo)致等溫吸附線向高壓方向位移。由于同樣的影響，脫附曲線則向低壓方向位移，形成加寬的回滯環(huán)，或者產(chǎn)生不存在的回滯環(huán)。 對(duì)于微孔測(cè)量，由于其孔徑較小，需要的平衡時(shí)間相應(yīng)增加。
使用定投氣量方法進(jìn)行柔性MOF材料吸附動(dòng)力學(xué)研究中的代表性數(shù)據(jù)。其中各條曲線均為儀器按設(shè)置投氣量投氣后，系統(tǒng)壓力隨時(shí)間的變化。起始段（< 10 秒）的壓力變化一般歸屬為氣體擴(kuò)散及熱力學(xué)影響，
化學(xué)吸附儀生產(chǎn)廠家之后的壓力變化則屬于由材料吸附性質(zhì)引起的壓力變化。 綠色曲線代表平衡相對(duì)壓力為5.17 x 10 時(shí)的系統(tǒng)壓力變化曲線，可以看到該曲線由前段的平臺(tái)期（時(shí)間10 -4~ 100 S量級(jí)）、相對(duì)壓力下降區(qū)段及最終平衡區(qū)段（時(shí)間 > 5000 s）組成。只有當(dāng)進(jìn)氣后至少需要5000 s以上才有可能達(dá)到真正的吸附平衡，而在平臺(tái)期，無論其壓力變化是否在測(cè)量誤差許可范圍之內(nèi)，均不代表材料真實(shí)的吸附狀態(tài)。應(yīng)對(duì)材料以上特性，在設(shè)置平衡時(shí)間時(shí)必須能夠?qū)⑵胶鈺r(shí)間設(shè)置在5000 s以上才能夠得到材料真正的吸附信息。 如果說平衡時(shí)間（Equilibriumtime）規(guī)定的是達(dá)到平衡的最低時(shí)間要求，那么平衡壓力誤差
（Tolerance）則是用于認(rèn)定達(dá)到平衡時(shí)允許壓力變化范圍的參數(shù)。這兩個(gè)參數(shù)共同決定了吸附平衡條件。隨著各種特色新材料的快速涌現(xiàn)，吸附平衡條件設(shè)置必須具有足夠的靈活性以適應(yīng)不同類型材料分析的需求。
化學(xué)吸附儀生產(chǎn)廠家例如，對(duì)于柔性MOF材料（也有人稱之為會(huì)呼吸的材料），由于其孔道結(jié)構(gòu)變化需要相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間，在實(shí)驗(yàn)平衡條件設(shè)置時(shí)，必須能夠針對(duì)具體材料的孔道結(jié)構(gòu)變化時(shí)間設(shè)定儀器的平衡時(shí)間。
因此，能否進(jìn)行靈活的吸附平衡條件設(shè)置就成了衡量物理吸附儀器測(cè)量準(zhǔn)確度的一個(gè)重要標(biāo)準(zhǔn)。
