14. 物理吸附測(cè)量的實(shí)驗(yàn)技術(shù)都有哪些？
物理吸附分析主要測(cè)量的是在一定溫度下，樣品吸附量與壓力的關(guān)系，即吸附等溫曲線。催化劑評(píng)價(jià)裝置生產(chǎn)廠家吸附量作為壓力的函數(shù)可以由體積測(cè)量法（容量法）和重量分析法實(shí)現(xiàn)。
1)重量分析法是由一個(gè)靈敏的微量天平和一個(gè)壓力傳感器構(gòu)成，可以直接測(cè)量吸附量，催化劑評(píng)價(jià)裝置生產(chǎn)廠家但是需要做浮力修正（而浮力是無(wú)法直接測(cè)量的）。重量分析法在以室溫為中心的不太大的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行時(shí)，是一種很方便的研究方法。
在重量法中，吸附質(zhì)不能與溫度調(diào)節(jié)裝置直接相連，所以無(wú)論在低溫或高溫，都不容
易控制和測(cè)量吸附質(zhì)的真實(shí)溫度。因此，在液氮溫度下（77.35K）或液氬溫度（87.27K）
下測(cè)量氮?dú)?、氬氣和氪氣吸附主要依靠體積測(cè)量法。
2)體積測(cè)量法即真空容量法，是基于被校準(zhǔn)過(guò)的體積和壓力，催化劑評(píng)價(jià)裝置生產(chǎn)廠家利用總氣量守恒實(shí)現(xiàn)的。利用進(jìn)入樣品管的總氣體量和自由空間中的氣體量的差值計(jì)算出吸附量。體積測(cè)量法和重量分析法都需要被測(cè)量吸附反應(yīng)發(fā)生在靜態(tài)和準(zhǔn)平衡狀態(tài)下。在準(zhǔn)平衡狀態(tài)下，被吸附氣體以一定的低速率連續(xù)地進(jìn)入樣品管，而脫附曲線是通過(guò)壓力的連續(xù)降低獲得的。相關(guān)準(zhǔn)靜態(tài)平衡過(guò)程的最難點(diǎn)是我們需要達(dá)到每時(shí)每刻的令人滿意的平衡狀態(tài)。為了檢測(cè)這樣的平衡狀態(tài)，應(yīng)該反復(fù)利用緩慢的氣體釋放速率（投氣）進(jìn)行分析。如果在兩個(gè)不同的氣體速率下獲得相同的數(shù)據(jù)，就可以確認(rèn)分析結(jié)果的正確性。這種方法的主要優(yōu)勢(shì)在于它能夠達(dá)到真的平衡狀態(tài)，并可得到極高分辨率的吸附等溫線。
3)連續(xù)流動(dòng)法：和準(zhǔn)靜態(tài)平衡方法相反，這是載氣（氦氣）和吸附氣體（如，氮?dú)猓┑幕旌蠚饬鬟B續(xù)通過(guò)放有樣品的流化床的方法。樣品吸附氮?dú)鈺?huì)引起氣體組成的改變。熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）可以監(jiān)控這一變化，并由此計(jì)算出吸附量。催化劑評(píng)價(jià)裝置生產(chǎn)廠家這個(gè)方法仍然廣泛用于單點(diǎn)比表面積的快速分析。
15. 什么是自由空間？什么是死體積？它對(duì)測(cè)量靈敏度有什么影響？
真空體積法進(jìn)行物理吸附實(shí)驗(yàn)是在一個(gè)密閉空間進(jìn)行的。樣品管閥門(mén)以上的歧管體積和樣品管閥門(mén)以下的體積共同組成了靜態(tài)容量法物理吸附測(cè)量中所需的系統(tǒng)體積，在后者的這個(gè)空間中（即樣品管的空間中），催化劑評(píng)價(jià)裝置生產(chǎn)廠家除了樣品所占據(jù)的體積，剩余的空間就是自由空間（free space），其所占據(jù)的體積叫死體積（voidvolume）。自由空間是系統(tǒng)中吸附質(zhì)分子傳遞、擴(kuò)散的區(qū)域，如果要精確計(jì)算樣品的物理吸附量，死體積值是準(zhǔn)確采集數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)。因?yàn)檎婵阵w積法的測(cè)量基礎(chǔ)是壓力，吸附量的計(jì)算基礎(chǔ)是理想氣體狀態(tài)方程，所以吸附質(zhì)氣體在擴(kuò)散過(guò)程中壓力差越大，則氣體絕對(duì)量計(jì)算越準(zhǔn)確。系統(tǒng)死體積越小，對(duì)壓力變化的靈敏度越高，吸附量計(jì)算越準(zhǔn)確。換句話說(shuō)，在同樣的條件下，系統(tǒng)死體積越小，則儀器測(cè)量精度越高。
